針對旋流對旋轉受限層板換熱的影響分析的論文
碳納米管于1991 年被日本電鏡專家Iijima 發(fā)現(xiàn)，因其具有優(yōu)異的物理化學性能，而被廣大科學工作者所關注，并進行了廣泛的研究。目前制備碳納米管的方法包括石墨電弧法、激光蒸發(fā)法、化學氣相沉積法以及火焰合成法，其中火焰合成法因具有設備簡單、成本低的優(yōu)點，近年來國內外學者開始針對火焰合成法進行研究。
火焰合成中的影響因素較多，這給火焰合成的產物帶來了許多不確定性。目前國內外的學者針對燃料氣體、催化劑等做了大量的實驗研究，Sang 等采用雙面壁滯流燃燒器，將氮氣稀釋的乙烯和空氣預混物對流噴射、撞擊形成停滯壁，得到了碳納米管。Vander 等使用了Ni 作為催化劑并成功制備了多壁碳納米管。Zhou 等采用了不銹鋼網在甲烷擴散火焰中進行取樣，成功制備多壁碳納米管。于曉麗等采用硝酸鎳和二茂鐵做催化劑，在乙炔氧氣預混火焰中成功合成了碳納米管，并分析了不同氣體流量對產物的影響。但是關于預混火焰合成碳納米管的影響因素分析，以及合成區(qū)域內的流場和組分特性尚有待深入研究。本文主要對取樣時間和催化劑濃度的影響進行討論，并通過數(shù)值模擬計算分析合成區(qū)域內的溫度場、流場及組分特性。
1 實驗方法及計算模型
1。1 實驗方法及裝置
圖l 所示為本實驗所采用的實驗裝置。該裝置主要包含3 部分，即燃燒器、供氣系統(tǒng)以及取樣測溫部分。燃燒器按照本生燈原理設計，為2 個同心圓管，內管（入口1）內徑為10，mm，在出口附近設置穩(wěn)焰環(huán)（入口2）。外管（入口3）通入空氣，用于降低火焰溫度，并提高火焰穩(wěn)定性。供氣系統(tǒng)中，乙炔、氮氣由質量流量計控制，通入預混合室中充分預混后，由燃燒室底部噴口噴入內管�？諝庥煽諝鈮嚎s機提供，一部分通入外管，用于降溫、穩(wěn)焰，另一部分由燃燒器底部2 個入口通入內管，與預混燃料氣體混合，在燃燒器出口處點燃。將涂覆硝酸鎳（NiNO3）溶液的紫銅片水平置于火焰中進行產物取樣，采用K 型熱電偶測量火焰溫度，使用掃描電鏡及透射電鏡對所得產物進行觀察和表征。
實驗中對取樣時間及催化劑濃度進行了研究分析。經過查閱資料，通常碳納米管的合成溫度在900～1，150，K 之間，實驗中處于該溫度范圍內的火焰高度為15～17，mm，本文選取火焰高度16，mm處取樣，表1 為不同取樣條件。各氣體流量分別為乙炔256，mL/min，空氣1，280，mL/min，氮1，120，mL/min，其中氮氣主要用于稀釋燃料，降低火焰溫度以及增加氣體流速。
1。2 計算模型及驗證
使用CFD 軟件對燃燒區(qū)域進行了數(shù)值計算，采用三維模擬，燃燒區(qū)域為直徑36，mm、高度100，mm 的圓柱形，距底部16，mm處水平設置直徑16，mm、厚度0。5，mm 的銅片，使用Gambit 軟件劃分非結構網格，網格數(shù)為356，503個。底部有3 個入口，均設為速度入口，通過模擬計算燃燒器流場得到入口流速，入口1 及入口2 均通入混合燃料，流速分別為0。176，m/s 及0。153，m/s，乙炔、氧氣、氮氣所占比例分別為0。086、0。115 和0。799，入口3 通入空氣，流速為0。51，m/s。頂部和側壁設置為自由出口，使用了改進后的乙炔氧氣燃燒簡化機理，該機理共有17 種組分，26 步基元反應。流體流動模型采用標準κ—ε 模型，而此模型湍流強度較小，因此化學反應動力學模型采用層流有限速率模型。本文中模擬火焰為穩(wěn)態(tài)火焰，求解器使用壓力—速度耦合，采用SIMPLEC 算法進行求解。檢測X=0 截面平均溫度及殘差曲線，兩者均達到平滑水平狀態(tài)時，認為計算收斂，得到以下結果。
由X=0 截面溫度云圖可得到最高溫度為
在基板的阻擋作用下，基板中心處氣體流速明顯減小，燃料氣體以較高的流速繞過基板，在上方形成兩個渦旋，并在此區(qū)域內停留時間相對較長，反應更加充分，因此該區(qū)域溫度最高，而基板表面附近流速減小，燃料氣體流量降低，且基板表面存在輻射散熱，因此基板處溫度降低。由中心軸線溫度曲線可看出，整體溫度趨勢均為先上升后下降，模擬與實驗的最大相對誤差在Z=4，mm 處，為7。9%，整體平均誤差為7。4%，處于可接受范圍內，認為該模型設置及化學反應設置正確。軸線方向大于5，mm 之后，模擬結果高于實驗結果，主要有兩方面原因：①模擬中未加入空間輻射模型；②實驗中基板通過金屬支架固定，導熱系數(shù)較高，部分熱量以熱傳導的形式通過金屬支架耗散。在入口處模擬結果比實驗結果稍低，是由于模擬中入口條件為理想狀態(tài)，而實驗中外界影響因素較多，包括燃燒器管壁導熱及火焰熱輻射對未燃氣體的預熱作用等。
2 結果及討論
2。1 乙炔/空氣預混火焰形態(tài)
未加入基板的乙炔/空氣預混火焰呈圓錐形，火焰總高度為55，mm，如圖2 所示。加入取樣基板后，氣體在基板的邊緣產生繞流現(xiàn)象，對火焰的形態(tài)產生影響，在基板下方區(qū)域出現(xiàn)類喇叭狀火焰面，所示為取樣高度為16，mm 時的火焰形態(tài)。可以看出，兩種形態(tài)的火焰均分為3 層，最外層為燃料與外界空氣的擴散燃燒，最內層為未燃預混氣體區(qū)域，中間層為主要反應區(qū)域，由于為富燃料燃燒，火焰呈亮黃色，該區(qū)域也是碳納米管的合成區(qū)域。
2。2 取樣時間對碳納米管生成的影響
得到不同的產物，其中除碳納米管外，還包含有無定形碳、碳纖維等，得到產物的掃描電鏡照片和透射電鏡照片取樣時間分別為2，min、5，min、10，min 時其管壁平整，缺陷少，直徑約為20，nm，為質量較好的多壁碳納米管。取樣時間為2，min 時，能生成少量成形的碳納米管，這種情況的出現(xiàn)可以用目前較為認可的碳納米管生長機理進行分析解釋，即“溶解—擴散—析出”生長機理，在乙炔燃燒過程中，反應生成活性碳原子，不斷沉積到金屬催化劑顆粒的上表面，并迅速溶解入催化劑顆粒中進行擴散運動，最終在催化劑顆粒的下方析出，隨著時間的推移，逐漸形成較長的碳納米管。若取樣時間過短，大量碳原子無法充分完成整個過程，只有少量碳原子可以從催化劑內析出，生成碳納米管，因此呈現(xiàn)大量無定形碳。取樣時間為10，min 時，管壁附著有大量絮狀物。該現(xiàn)象發(fā)生的主要原因為，單個氧原子能夠導致碳納米管外壁C—C 鍵破裂，產生缺陷，使其穩(wěn)定性遠低于完整碳納米管，并對其他粒子具有吸附作用，當取樣時間過長時，管壁缺陷增多并吸附大量碳顆粒，降低了碳納米管質量。由此可見，合理的取樣時間對碳納米管的生長具有非常重要的`作用，在該實驗條件下，取樣時間5，min 較為合理。
2。3 催化劑濃度對碳納米管生成的影響
實驗中采用硝酸鎳（NiNO3）作催化劑，無水乙醇作為載體，制備了3 種濃度的催化劑溶液，均勻涂覆于Cu 基板表面。溶液濃度所得產物的掃描電鏡表征圖。當濃度為1。0，mol/L 時，所得產物幾乎均為碳纖維，直徑均大于200，nm，濃度為0。5，mol/L 時，可以發(fā)現(xiàn)少量碳納米管，其管徑為100，nm 左右，濃度為0。1，mol/L 時，產物中有大量碳納米管，且管徑較前者進一步減小，為10～20，nm 之間。因此，隨著催化劑溶液濃度的降低，碳納米管產量逐漸增加，管徑逐漸減小。主要原因為，當催化劑溶液濃度為1。0，mol/L 及0。5，mol/L時，催化劑溶液濃度過高，在載體蒸發(fā)的過程中，部分NiNO3結晶形成小顆粒，且隨著濃度的降低，顆粒平均直徑逐漸減小。而活性碳原子經過擴散，以石墨層結構從催化劑顆粒另一側析出，同時，若催化劑顆粒的活化性能較大，碳原子可以沿其邊緣析出生長，碳納米材料的直徑均與催化劑顆粒直徑相同。因此催化劑溶液的濃度對碳納米管的生長具有十分重要的影響，在本文實驗條件下，采用0。1，mol/L NiNO3溶液作催化劑比采用高濃度催化劑的情況下，制得碳納米管管徑更小。
2。4 火焰溫度及流場對碳納米管生成的影響
在合成碳納米管的過程中，碳為生長提供碳源，溫度影響催化劑的活性，當兩者處于合適的范圍內時，碳源供給速度與溶解析出速度相同，有利于碳納米管的生長，因此碳濃度及溫度分布對碳納米管的生長具有十分重要的影響。看出溫度及碳濃度呈環(huán)形分布，最外圍主要為入口3 通入的常溫空氣，不參與中心區(qū)域化學反應，且流速較高，因此數(shù)值最低。燃料氣體在基板中心處流速較低，燃料供給速度慢，一部分燃燒產物及中間產物附著于催化劑，為碳納米管生長提供碳源，另一部分跟隨氣體向基板邊緣流動，流速逐漸增大，并在基板邊緣處達到最大值，此時燃料氣體供給充分，化學反應更加劇烈，因此溫度及碳原子濃度的分布均為邊緣高于中心區(qū)域。
在同一實驗條件下，采用表1 中取樣條件（2），取自基板中心區(qū)域的樣本碳納米管管徑較小，管壁平滑均勻，整體質量高于基板邊緣區(qū)域的碳納米管。一方面中心區(qū)域的溫度較低，催化劑活性相對較低，在能夠滿足催化生長的溫度條件下，較低的溫度有利于提高碳納米管質量。另一方面，碳原子在催化劑內達到飽和后，以完整的石墨層結構析出。雖然邊緣區(qū)域碳濃度高于中心區(qū)域，但是基板邊緣處流速增大，氣體對基板表面具有沖刷作用，且大量碳原子跟隨氣體繞過基板，在基板邊緣區(qū)域停留時間過短，無法充分參與碳納米管的生長過程。同時催化劑顆粒在較高的溫度下具有更高的催化活性，而此時碳原子的供給無法滿足碳納米管的生長需求，得到的碳納米管管壁缺陷較多，因此得到的產物管壁不平整，多處存在附著物。
3 結論
�。�1） 催化劑的濃度可以影響碳納米管管徑，較低的濃度容易獲得更小管徑的碳納米管，在本文實驗條件下，采用0。1，mol/L NiNO3 溶液作催化劑比采用高濃度催化劑所生成的碳納米管直徑更小。
（2） 取樣時間對碳納米管管壁的質量具有直接影響，在本文的實驗條件下，取樣時間5，min 時獲得的碳納米管質量最佳。
�。�3） 成功合成碳納米管的溫度范圍為800～1，100，K，且降低溫度及碳原子的濃度有利于提高碳納米管的質量。
（4） 較低的流速有利于增加碳原子在基板表面停留時間，更長的停留時間有利于碳納米管的生長。
【針對旋流對旋轉受限層板換熱的影響分析的論文】相關文章：
創(chuàng)業(yè)板上市企業(yè)公司治理對財務風險影響機制研究論文提綱07-17
PM2.5對運動的影響論文開題報告01-10
家庭教育對幼兒的影響論文開題報告10-24
小議病案管理對醫(yī)療保險的影響論文08-10
有關PM2.5對運動的影響的論文開題報告10-06
構思階段的提綱運用對寫作成績的影響論文07-03
信息素養(yǎng)對大學生創(chuàng)業(yè)能力的影響的論文07-19
關于論文構思提綱運用對寫作成績的影響07-01
廣西生育保險政策對基金支出的影響研究論文08-09